重铬酸盐法(CODcr)测定化学需氧量的试验过程严厉遵从《HJ 828-2017 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》，中心流程包含水样预处理、消解回流、滴定测定三个阶段，详细过程如下：

　　硫酸亚铁铵标准溶液(约 0.1 mol/L)：称取 39.5 g 硫酸亚铁铵溶于水中，加 20 mL 浓硫酸，冷却后定容至 1000 mL(需每日用重铬酸钾标准溶液标定浓度)。

　　催化剂溶液：将 5 g 硫酸银溶于 500 mL 浓硫酸中，静置 1-2 天(溶解后用于促进有机物氧化)。

　　掩蔽剂：硫酸汞(结晶或粉末)，用于消除水样中氯离子搅扰(氯离子会与重铬酸钾反响，导致成果偏高)。

　　指示剂：试亚铁灵指示剂(称取 1.485 g 邻菲啰啉和 0.695 g 硫酸亚铁，溶于水定容至 100 mL，临用前制造)。

　　中心仪器：智能 COD 回流消解仪(或传统电炉 + 球形回流冷凝管)、250 mL 锥形瓶、滴定管(50 mL)、移液管(10 mL、20 mL)等。

　　查看消解仪：保证加热均匀(远红外陶瓷加热源)、冷凝体系正常(风冷 / 水冷形式，毛刺冷凝管无堵塞)、守时功用精确(120 分钟倒计时)。

　　氯离子搅扰处理： 若水样中氯离子浓度1000 mg/L，需参加硫酸汞掩蔽：取 20.00 mL 水样于锥形瓶中，参加 0.4 g 硫酸汞(1 g 硫酸汞可掩蔽 100 mg 氯离子)，拌和至溶解后再参加重铬酸钾溶液(氯离子与汞离子构成安稳络合物，防止被氧化)。

　　若估计 COD700 mg/L：用蒸馏水稀释水样(如取 10 mL 水样 + 10 mL 蒸馏水，稀释倍数根据预估浓度调整)，保证测守时耗费的硫酸亚铁铵体积在滴定管量程的 1/5-4/5 之间(保证精度)。

　　若 COD50 mg/L：可稀释硫酸亚铁铵标准溶液(如稀释 10 倍至 0.01 mol/L)，或直接削减取样量(需同步调整试剂用量)。

　　加试剂： 向处理后的水样(或稀释水样)中，精确参加 10.00 mL 重铬酸钾标准溶液(0.2500 mol/L)，悄悄摇匀;再缓慢参加 30 mL 催化剂溶液(硫酸银 - 浓硫酸)，防止暴沸。

　　衔接回流设备： 将锥形瓶衔接到毛刺回流冷凝管下方，保证接口密封(防止蒸汽走漏);敞开冷凝体系(风冷或水冷)，保证冷凝水 / 风循环顺利(回流过程中锥形瓶内液面上方蒸汽需彻底冷凝回流，防止有机物蒸发丢失)。

　　敞开智能消解仪，设置温度至170-180℃(使溶液坚持微沸状况，液面细微翻滚但不剧烈欢腾)，发动守时功用(120 分钟)。

　　消解过程中需调查：溶液应坚持橙黄色(若变为绿色，阐明有机物过多，重铬酸钾被彻底复原，需从头取样并稀释)。

　　冷却： 消解完毕后，封闭加热，用蒸馏水冲刷冷凝管内壁(将附着的有机物冲刷回锥形瓶)，待溶液冷却至室温(约 30 分钟，可敞开消解仪电扇辅佐冷却)。

　　滴定预备： 将冷却后的溶液转移至 500 mL 烧杯中(或直接在锥形瓶中滴定，保证体积满足)，参加 3 滴试亚铁灵指示剂(溶液呈黄色或橙黄色)。

　　滴定操作： 用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至结尾：缓慢滴加，不断摇匀，当溶液色彩从黄色→蓝绿色→红褐色(且 30 秒内不褪色)时，记载耗费的硫酸亚铁铵体积(V₁)。

　　空白试验： 一起做空白对照：取 20.00 mL 蒸馏水，按上述过程(加试剂、消解、滴定)操作，记载耗费的硫酸亚铁铵体积(V₀)—— 用于扣除试剂自身的氧化复原搅扰。

　　消解温度与时刻：有必要严控微沸 120 分钟 —— 温度缺乏会导致氧化不彻底(成果偏低)，时刻过短会遗失难降解有机物。

　　氯离子掩蔽：硫酸汞需过量(按 “10:1”(质量比)掩蔽氯离子)，不然成果偏高。

　　经过以上过程，可精确测定水样 COD 值，成果能有用反映水体受耗氧性物质污染的程度，是排污监测、水质评价的中心数据根据。